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Raoults Gesetzesdefinition in der Chemie

Das Raoultsche Gesetz ist ein chemisches Gesetz, das besagt, dass der Dampfdruck einer  Lösung vom Molenbruch eines der Lösung zugesetzten gelösten Stoffes abhängt .

Das Raoultsche Gesetz wird durch die Formel ausgedrückt:
P- LösungLösungsmittel P 0 -Lösungsmittel,
wobei
P- Lösung der Dampfdruck der Lösung ist.
Χ Lösungsmittel ist der Molenbruch des Lösungsmittels.
P 0 -Lösungsmittel ist der Dampfdruck des reinen Lösungsmittels.
Wenn mehr als ein gelöster Stoff wird zu der Lösung gegeben, wird die Komponente jedes einzelnen Lösungsmittels zum Gesamtdruck hinzugefügt.

Das Raoultsche Gesetz ähnelt dem idealen Gasgesetz, außer dass es sich auf die Eigenschaften einer Lösung bezieht. Das ideale Gasgesetz geht von einem idealen Verhalten aus, bei dem die intermolekularen Kräfte zwischen unterschiedlichen Molekülen den Kräften zwischen ähnlichen Molekülen entsprechen. Das Raoultsche Gesetz geht davon aus, dass die physikalischen Eigenschaften der Komponenten einer chemischen Lösung identisch sind.

 

Abweichungen vom Raoultschen Gesetz

Wenn zwischen zwei Flüssigkeiten Adhäsions- oder Kohäsionskräfte bestehen, kommt es zu Abweichungen vom Raoultschen Gesetz.

Wenn der Dampfdruck niedriger als vom Gesetz erwartet ist, ist das Ergebnis eine negative Abweichung. Dies tritt auf, wenn die Kräfte zwischen Partikeln stärker sind als die zwischen Partikeln in reinen Flüssigkeiten. Beispielsweise kann dieses Verhalten in einer Mischung aus Chloroform und Aceton beobachtet werden. Hier verursachen Wasserstoffbrücken die Abweichung. Ein weiteres Beispiel für eine negative Abweichung ist eine Lösung aus Salzsäure und Wasser.

Eine positive Abweichung tritt auf, wenn die Kohäsion zwischen ähnlichen Molekülen die Adhäsion zwischen verschiedenen Molekülen übersteigt. Das Ergebnis ist ein über den Erwartungen liegender Dampfdruck. Beide Komponenten der Mischung entweichen leichter als wenn die Komponenten rein wären. Dieses Verhalten wird in Gemischen von Benzol und Methanol sowie in Gemischen von Chloroform und Ethanol beobachtet.

 

Quellen

  • Raoult, FM (1886). „Loi générale des tensions de vapeur des dissolvants“ (Allgemeines Gesetz über den Dampfdruck von Lösungsmitteln), Comptes rendus , 104: 1430-1433.
  • Rock, Peter A. (1969). Chemische Thermodynamik . MacMillan. S.261 ISBN 1891389327.

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